сополимеризация

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

совместная полимеризация двух или более мономеров. В большинстве случаев реакционная способность активных центров на концах растущей цепи определяется природой последнего звена. При С. мономеров М₁ и М₂ возможны четыре реакции роста цепи:

Здесь ~m₁* и ~m₂* — активные частицы (олигомеры) с концевыми звеньями соотв. M₁ и М₂; k₁₁, k₁₂, k₂₂, k₂₁ — константы скорости реакций. На основании этой схемы можно вывести уравнение, связывающее составы сополимера и мономерной смеси:

где [M₁] и [М₂]- текущие концентрации мономеров, [m₁] и [m₂]-текущие концентрации мономерных звеньев в сополимере, r₁ = k₁₁/k₁₂ и r₂ = k₂₂/k₂₁. Параметры r₁ и r₂ яаз. константами С. или относит. активностями мономеров.

Активность мономеров в С. определяется их пространств. строением, наличием сопряжения и полярностью двойных связей. При радикальной С. (см. радикальная полимеризация) на величины r₁ и r₂ могут влиять специфич. взаимодействие мономеров с растворителем (напр., образование водородных связей), комплексообразование мономеров, их изби-рат. сорбция полимерными клубками. При ионной С. (см. катионная полимеризация, анионная полимеризация) величины r₁ и r₂, как правило, зависят от природы растворителя и противоиона. Распределение звеньев в цепях, как правило, статистическое, кроме случая образования чередующихся сополимеров, когда r₁ : 0 и r₂ : 0. При С. до глубоких степеней превращения мономеров валовой сополимер содержит цепи разного состава.

^{Лит.: Оудиан Дж., Основы химии полимеров, пер. с англ., М., 1974; Мях ченков В. А., Френкель С. Я., Композиционная неоднородность сополимеров. Л., 1988.}

_{Ю. Д. Семчиков}