Михаэля реакция

МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ

присоединение соед. с реакционно-способной метиленовой или метиновой группой (доноры электронов) к соед. с активир. двойной связью (акцепторы электронов) в присутствии оснований:

Основания — обычно алкоголяты, гидриды, гидроксиды и карбонаты щелочных и щел.-зем. металлов, амины. Растворители — спирты, эфиры, 1,4-диоксан, ТГФ, бензол, ДМФА, ДМСО и др.

Донорами могут служить малоновый и алкилмалоновый эфиры, b-дикетоны, нитро- и a,a-динитроалканы, бензилциа-ниды, сульфоны, акцепторами-a,b-ненасыщ. альдегиды и кетоны, эфиры, амиды и нитрилы a,b-ненасыщ. кислот, нитро-соединения и др., принадлежащие к алифатич., алициклич. и жирно-ароматич. ряду.

Реакция протекает по механизму сопряженного присоединения и начинается с атаки карбанионом (генерируется под действием оснований) связи C=C по атому С с наим. электронной плотностью; возникающий при этом новый карбанион стабилизируется присоединением протона из среды:

Если один из заместителей в генерир. карбанионе способен легко уходить в виде аниона, то стабилизация нового аниона может осуществляться с элиминированием этого заместителя (чаще всего галогена) с послед. образованием цикло-пропанового кольца, напр.:

При избытке основания реакция может происходить аномально:

Имеются примеры внутримол. реакции Михаэля с образованием циклич. продуктов:

Модификация М.р. — в случае чувствительных к основаниям a,b-ненасыщ. альдегидов реакцию проводят в условиях межфазного катализа.

М. р. — одна из важнейших реакций орг. синтеза; применяется в лаб. и пром. практике для получения полифуикцион. соединений. Реакция открыта А. Михаэлем в 1887.

^{Лит.: Бергман Э. Д., Гинзбург В., Паппо Р., в сб.: Органические реакции, т. 10, М., 1963, с. 181–526; Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 140–43, 199–200.}

_{Л. А. Яновская}